Síntese quimioenzimática de diazo possibilitada pela reciclagem enzimática de haletos com haloperoxidases dependentes de vanádio

Título	Síntese quimioenzimática de diazo possibilitada pela reciclagem enzimática de haletos com haloperoxidases dependentes de vanádio
Autores	Manik Sharma, Yue Li, Kirklin L. McWhorter, Tiffany V. Alvarez, Lorenzo Layug, Abbas Khambatti, Katherine M. Davis, Kyle F. Biegasiewicz
Revista	Jornal da Sociedade Americana de Química
data	01/05/2026
Doi	10.1021/jacs.5c17554
Introdução	Os compostos diazóicos desempenham um papel fundamental como precursores de carbenos na química orgânica sintética. Tradicionalmente, sua preparação envolve reagentes caros e tóxicos, apresentando desafios de sustentabilidade. Este artigo apresenta uma abordagem quimioenzimática usando enzimas haloperoxidase dependentes de vanádio (VHPO) para sintetizar compostos diazóicos estabilizados. O processo converte compostos carbonílicos em hidrazonas intermediárias, que sofrem oxidação da ligação nitrogênio-nitrogênio (N-N) catalisada pela VHPO, produzindo compostos diazóicos com alta quimiosseletividade. O método é versátil em vários carbonilos, oferecendo rendimentos moderados a altos. O acoplamento e a dinâmica molecular, juntamente com estudos de mutagênese e termoforese em microescala, revelam diferenças nas taxas de reatividade entre hidrazonas configuradas em (E) e (Z) durante a oxidação mediada por VHPO. Além disso, a transacilação mediada por lipase é utilizada para criar diversos derivados diazóicos a partir de um único material inicial de benzoilformato.
Citação	Manik Sharma, Yue Li e Kirklin L. McWhorter et al. Chemoenzymatic Diazo Synthesis Enabled by Enzymatic Halide Recycling with Vanadium-Dependent Haloperoxidases. J. Am. Chem. Soc. 2026. Vol. 148(2):2491-2500. DOI: 10.1021/jacs.5c17554
Elemento	Vanádio (V)
Materiais	Compostos químicos
Indústria	Química e Farmácia