Enantiospecific Synthesis of Planar Chiral Rhodium and Iridium Cyclopentadienyl Complexes (Síntese Enantioespecífica de Complexos Planares Quirais de Ródio e Irídio de Ciclopentadienil): Possibilitando o acesso simplificado e guiado por computador a catalisadores altamente seletivos para funcionalizações assimétricas de C-H

Título	Enantiospecific Synthesis of Planar Chiral Rhodium and Iridium Cyclopentadienyl Complexes (Síntese Enantioespecífica de Complexos Planares Quirais de Ródio e Irídio de Ciclopentadienil): Possibilitando o acesso simplificado e guiado por computador a catalisadores altamente seletivos para funcionalizações assimétricas de C-H
Autores	Young Sebastian Ye, Aragorn Laverny, Matthew D. Wodrich, Ruben Laplaza, Farzaneh Fadaei-Tirani, Rosario Scopelliti, Clemence Corminboeuf, Nicolai Cramer
Revista	Jornal da Sociedade Americana de Química
data	12/06/2024
Doi	10.1021/jacs.4c13279
Introdução	Os complexos metálicos quirais de ciclopentadienil (Cp X) são essenciais na catálise assimétrica devido à sua alta reatividade e seletividade. Os complexos de ciclopentadienila planar-quiral de ródio e irídio se destacam por seu potencial no projeto de catalisadores, mantendo a simplicidade estrutural. No entanto, seu uso é limitado devido a métodos de síntese ineficientes que dependem de longas rotas auxiliares quirais ou da resolução por HPLC. Para superar esse problema, foi desenvolvida uma síntese direta e altamente enantioespecífica, envolvendo uma complexação de transferência de quiralidade ponto a plano entre um precursor de metal-carboxilato e um ciclopentadieno quiral. Essa abordagem contorna a típica complexação estereoablativa que produz racemato. Usando esse método, foi criada uma biblioteca diversificada de complexos planares quirais Cp-Rh(I), Cp-Ir(I), Cp-Rh(III) e Cp-Ir(III). A complexação enantioespecífica também pode ser combinada com a ciclização catalisada por Au em um processo de um único pote, envolvendo transferências complexas de quiralidade. As previsões computacionais orientaram o ajuste de um complexo Cp X-Rh para otimizar a reatividade e a seletividade na funcionalização C-H assimétrica da benzamida com alcenos desafiadores. Um complexo otimizado de Cp X-Rh demonstrou excelente desempenho catalítico e alta seletividade para substratos de alcenos difíceis que antes eram problemáticos.
Citação	Young Sebastian Ye, Aragorn Laverny e Matthew D. Wodrich et al. Enantiospecific Synthesis of Planar Chiral Rhodium and Iridium Cyclopentadienyl Complexes: Enabling Streamlined and Computer-Guided Access to Highly Selective Catalysts for Asymmetric C-H Functionalizations. J. Am. Chem. Soc. 2024. Vol. 146(50):34786-34795. DOI: 10.1021/jacs.4c13279
Elemento	Irídio (Ir) , Ródio (Rh)
Materiais	Compostos químicos
Indústria	Química e Farmácia