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Cicloisomerização hidrogenada e reações de rearranjo sigmatrópico de carbenos de rutênio catiônicos formados por hidrogenação catalítica de gemas alquinas

Título Cicloisomerização hidrogenada e reações de rearranjo sigmatrópico de carbenos de rutênio catiônicos formados por hidrogenação catalítica de gemas alquinas
Autores Dr. Tobias Biberger, Stephan N. Hess, Dr. Markus Leutzsch, Prof. Alois Fürstner
Revista Angewandte Chemie (International Ed. in English)
data 01/03/2022
Doi 10.1002/anie.202113827
Introdução A pesquisa explora a gem-hidrogenação de derivados de álcool propargílico usando catalisadores [Cp XRu(MeCN) 3]PF 6, resultando na formação de complexos catiônicos de carbeno de rutênio pianostool. Esses complexos são notavelmente eletrofílicos, capazes de atacar olefinas ligadas para produzir produtos de ciclopenteno. Diferentemente das transformações tradicionais, a ciclopropanação ou a metátese não interferem nesse processo. Se os carbenos possuírem substituintes propargílicos adequados, eles sofrerão rearranjos ([2,3]-sigmatrópicos), produzindo ésteres de enol ou halogenetos de alquenila. Esses caminhos representam novos avanços na química da hidrogenação. Os mecanismos propostos são apoiados por experimentos de rotulagem e dados espectroscópicos, especialmente a espectroscopia PHIP NMR, confirmando que as reações são iniciadas por eventos não convencionais de hidrogenação de gemas.
Citação Tobias Biberger, Stephan N. Hess e Markus Leutzsch et al. Hydrogenative Cycloisomerization and Sigmatropic Rearrangement Reactions of Cationic Ruthenium Carbenes Formed by Catalytic Alkyne gem-Hydrogenation. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2022. DOI: 10.1002/anie.202113827
Elemento Rutênio (Ru)
Indústria Química e Farmácia
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