Síntese intermolecular de 1,2,4-tiadiazol viabilizada pela reciclagem enzimática de haletos com haloperoxidases dependentes de vanádio

Título	Síntese intermolecular de 1,2,4-tiadiazol viabilizada pela reciclagem enzimática de haletos com haloperoxidases dependentes de vanádio
Autores	Manik Sharma, Cameron A. Pascoe, Stacey K. Jones, Sophia G. Barthel, Katherine M. Davis, Kyle F. Biegasiewicz
Revista	Jornal da Sociedade Americana de Química
data	03/12/2025
Doi	https://doi.org/10.1021/jacs.5c01175
Introdução	A síntese enzimática de heterociclos é uma biotecnologia de ponta para a criação sustentável de moléculas essenciais. Apresentamos um método orientado por enzimas para a dimerização oxidativa da tioamida, facilitada pela reciclagem de halogeneto mediada pela enzima haloperoxidase dependente de vanádio. Essa técnica suporta a formação de ligações biocatalíticas intermoleculares com uma quantidade mínima de sal de haleto e peróxido de hidrogênio como oxidante final. O processo é eficaz em várias tioamidas, produzindo os correspondentes 1,2,4-tiadiazóis com alta quimiosseletividade. As investigações mecanísticas revelam duas etapas de halogenação de enxofre mediadas por enzimas, essenciais para a criação de heterociclos. O acoplamento molecular oferece percepções sobre as variações de reatividade do biocatalisador. Por fim, essa dimerização oxidativa biocatalítica é dimensionada para a síntese quimioenzimática do agente anticancerígeno penicilliumthiamine B, demonstrando a reciclagem enzimática de haletos como um método promissor para a formação de ligações intermoleculares.
Citação	Manik Sharma, Cameron A. Pascoe e Stacey K. Jones et al. Intermolecular 1,2,4-Thiadiazole Synthesis Enabled by Enzymatic Halide Recycling with Vanadium-Dependent Haloperoxidases. J. Am. Chem. Soc. 2025. Vol. 147(12):10698-10705. DOI: 10.1021/jacs.5c01175
Elemento	Enxofre (S) , Vanádio (V)
Indústria	Química e Farmácia