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Investigação mecanística da reação de hidroarilação de transferência catalisada por ródio envolvendo a ativação reversível da ligação C-C

Título	Investigação mecanística da reação de hidroarilação de transferência catalisada por ródio envolvendo a ativação reversível da ligação C-C
Autores	Marius D. R. Lutz, Sven Roediger, Miguel A. Rivero-Crespo, Bill Morandi
Revista	Jornal da Sociedade Americana de Química
data	11/30/2023
Doi	10.1021/jacs.3c07780
Introdução	A ativação de ligações carbono-carbono (C-C), normalmente considerada não reativa, ganhou atenção por seu potencial de remodelar diretamente as estruturas de pequenas moléculas. Os métodos tradicionais geralmente se limitam a moléculas tensionadas ou exigem grupos direcionadores, mas aqui apresentamos uma análise mecanicista abrangente de uma clivagem de ligação C-C catalisada por ródio exclusiva em álcoois não tensionados. Esse processo permite a hidroarilação reversível da transferência de cetona, com percepções obtidas a partir de estudos cinéticos, RMN in situ e cálculos DFT. Essas descobertas destacam um ciclo catalítico simétrico que apresenta uma eliminação reversível do carbono β. Nosso estudo identifica a etapa que limita a rotatividade, o estado de repouso do catalisador e o impacto do ligante volumoso NHC. Além disso, identificamos dois pré-catalisadores estáveis ao ar que aumentam a atividade catalítica em comparação com métodos anteriores.
Citação	Marius D. R. Lutz, Sven Roediger e Miguel A. Rivero-Crespo et al. Mechanistic Investigation of the Rhodium-Catalyzed Transfer Hydroarylation Reaction Involving Reversible C-C Bond Activation. J. Am. Chem. Soc. 2023. DOI: 10.1021/jacs.3c07780
Elemento	Carbono (C) , Ródio (Rh)
Indústria	Química e Farmácia

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