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Ajuste de complexos de carbeno de rutênio para ativação seletiva de P-H por meio da cooperação metal-ligante

Título Ajuste de complexos de carbeno de rutênio para ativação seletiva de P-H por meio da cooperação metal-ligante
Autores Dr. Kai-Stephan Feichtner, Dr. Lennart T. Scharf, Dr. Thorsten Scherpf, Dr. Bert Mallick, Nils Boysen, Prof. Dr. Viktoria H. Gessner
Revista Química (Weinheim an Der Bergstrasse, Alemanha)
data 11/11/2021
Doi 10.1002/chem.202103151
Introdução O estudo investiga a ativação de ligações P-H secundárias de fosfina usando complexos de carbeno de rutênio ligados a iminofosforil. Ele revela que complexos como [(p-cimeno)-RuC(SO2Ph)(PPh2NR)] apresentam reatividades variadas com base na eletrônica da fosfina e no substituinte da porção iminofosforilada. Os complexos substituídos por silil rico em elétrons podem sofrer ciclometalação ou mudanças na porção imina após a ativação da ligação P-H através da ligação M=C. Experimentos de deuteração e análises computacionais demonstram que a ciclometalação começa com a ativação da ligação M=C, estimulada pela alta densidade de elétrons no metal em intermediários fosfídicos. Além disso, a substituição do trimetilsilil por 4-nitrofenil permite a ativação seletiva de P-H, gerando produtos estáveis.
Citação Kai-Stephan Feichtner, Lennart T. Scharf e Thorsten Scherpf et al. Tuning Ruthenium Carbene Complexes for Selective P-H Activation through Metal-Ligand Cooperation. Chemistry. 2021. DOI: 10.1002/chem.202103151
Elemento Fósforo (P) , Rutênio (Ru) , Silício (Si)
Materiais Compostos químicos
Indústria Química e Farmácia
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