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A ligação π de metais do Grupo 11 a um complexo alquilidino de tântalo promove um tautomerismo incomum para a transformação de bis-alquilideno e CO2 em cetenil

Título	A ligação π de metais do Grupo 11 a um complexo alquilidino de tântalo promove um tautomerismo incomum para a transformação de bis-alquilideno e CO2 em cetenil
Autores	Abdelhak Lachguar, Iker Del Rosal, Laurent Maron, Erwann Jeanneau, Laurent Veyre, Chloé Thieuleux, Clément Camp
Revista	Jornal da Sociedade Americana de Química
data	06/27/2024
Doi	10.1021/jacs.4c02172
Introdução	Uma estratégia sintética envolvendo a metátese de sal foi desenvolvida para criar complexos heterobimetálicos raros de tântalo/metal de cunhagem, especificamente usando o complexo [Li(THF)2][Ta(CtBu)(CH2tBu)3] reagindo com (IPr)MCl (M = Cu, Ag, Au). Isso produz espécies ligadas a alquilidinos [Ta(CH2tBu)3(μ-CtBu)M(IPr)] 2-M. A ligação π dos metais do grupo 11 à porção Ta-C induz um tautomerismo raro de alquilidino alquil para bis-alquilideno, em que os compostos 2-M se equilibram com [Ta(CHtBu)(CH2tBu)2(μ-CHtBu)M(IPr)] 3-M. Esse equilíbrio é altamente dependente da natureza do metal de cunhagem, oferecendo uma nova abordagem para controlar esse fenômeno. Além disso, esses complexos bimetálicos apresentam oportunidades de reatividade sinérgica, como a transferência desoxigenada de carbino para CO2, levando a espécies raras de cetenil de metal de cunhagem. O análogo Ta/Li não apresenta o tautômero bis(alquilideno) nem produz espécies cetenílicas com CO2, ressaltando a função crítica do metal de cunhagem nessas reações.
Citação	Lachguar, A.; Del Rosal, I.; Maron, L.; Jeanneau, E.; Veyre, L.; Thieuleux, C.; Camp, C. π-Bonding of Group 11 Metals to a Tantalum Alkylidyne Alkyl Complex Promotes Unusual Tautomerism to Bis-alkylidene and CO2 to Ketenyl Transformation. J. Am. Chem. Soc. 2024. Vol. 146(27):18306-18319. DOI: 10.1021/jacs.4c02172
Elemento	Cobre (Cu) , Lítio (Li) , Prata (Ag) , Tântalo (Ta)
Indústria	Pesquisa e laboratório

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