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Reações de acoplamento alquino terminal através de um anel: Insights Mecanísticos e Mudança Regioquímica

Título Reações de acoplamento alquino terminal através de um anel: Insights Mecanísticos e Mudança Regioquímica
Autores Caroline M. Storey, Dr. Matthew R. Gyton, Dr. Rhiann E. Andrew, Dr. Adrian B. Chaplin
Revista Angewandte Chemie (International Ed. in English)
data 08/20/2018
Doi 10.1002/anie.201807028
Introdução Este estudo investiga o mecanismo e a seletividade das reações de acoplamento alquino terminal facilitadas por complexos de ródio(I) com ligantes de pinça CNC baseados em NHC. Os experimentos sintéticos e cinéticos revelam que os E- e gem-enynes se formam por meio de uma sequência comum que envolve hidrometalação e uma eliminação redutiva da ligação C-C determinante da taxa. A topologia do ligante influencia significativamente o processo, com variantes macrocíclicas que promovem o acoplamento exclusivo cabeça-cabeça, ao contrário da alta seletividade de acoplamento cabeça-cauda observada com ligantes de pinça acíclicos.
Citação Caroline M. Storey, Matthew R. Gyton e Rhiann E. Andrew et al. Terminal Alkyne Coupling Reactions through a Ring: Mechanistic Insights and Regiochemical Switching. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2018. DOI: 10.1002/anie.201807028
Elemento Ródio (Rh)
Materiais Compostos químicos
Indústria Química e Farmácia
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