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Umpolung de uma cetona alifática para um complexo de cetona-1,2-dióxido de magnésio com carga dianiônica vicinal

Título Umpolung de uma cetona alifática para um complexo de cetona-1,2-dióxido de magnésio com carga dianiônica vicinal
Autores Stuart Burnett, Connor Bourne, Profa. Dra. Alexandra M. Z. Slawin, Dra. Tanja van Mourik, Dr. Andreas Stasch
Revista Angewandte Chemie (International Ed. in English)
data 07/11/2022
Doi 10.1002/anie.202204472
Introdução O inovador composto β-diquetimina iPrDip nacnacH, convertido no complexo de magnésio(I) [{(iPrDip nacnac)Mg}2], foi reagido com 2-adamantanona para formar um complexo de cetona-1,2-dióxido. Esse complexo representa o primeiro diânion estável de uma cetona alifática com um metal eletropositivo, caracterizado por uma ligação C-O estendida e um centro de carbono piramidal. Os estudos da Teoria do Funcional da Densidade (DFT) indicam cargas aniônicas nos átomos de carbono e oxigênio adjacentes. As reduções de complexos de magnésio(I) de cetonas alifáticas provavelmente ocorrem por meio de diânions reativos, produzindo uma mistura 1:1 de alcóxido e enolato com cetonas enolisáveis e ativação rápida de CH em cetonas não enolisáveis.
Citação Stuart S.C. Burnett, Connor Bourne e Alexandra M Z Slawin et al. Umpolung of an Aliphatic Ketone to a Magnesium Ketone-1,2-diide Complex with Vicinal Dianionic Charge. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2022. DOI: 10.1002/anie.202204472
Elemento Magnésio (Mg)
Materiais Compostos químicos
Indústria Fabricação de produtos químicos
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