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    • Superando desafios na transferência de anéis pequenos: hidroalquilação direta por descarboxilação de alcenos por meio de catálise ferro-tiol

    Título Superando desafios na transferência de anéis pequenos: hidroalquilação direta por descarboxilação de alcenos por meio de catálise ferro-tiol
    Autores Dr. Rahul Giri, Dr. Po-Kai Peng, Dr. Anthony J. Fernandes, Shijin Yu, Prof. Dr. Julian G. West, Prof. Dr. Dmitry Katayev
    Revista Angewandte Chemie (Edição Internacional em inglês)
    data 07/07/2025
    Doi 10.1002/anie.202508377
    Introdução Os ciclopropanos, especialmente aqueles com grupos trifluorometil, são fundamentais na química medicinal devido à sua biodisponibilidade. Apesar dos diversos métodos sintéticos, a transferência de pequenos anéis contendo CF₃ a partir de substituintes de ácido carboxílico abundantes é um desafio. Esta pesquisa aborda a descarboxilação de ácidos CF₃-ciclopropílico e CF₃-ciclobutílico utilizando o estado de transferência de carga de ligante para metal (LMCT) de complexos de ferro ativados fotoquimicamente. Os radicais produzidos participam de uma adição radicalar a alcenos, seguida pela transferência de átomos de hidrogênio (HAT) mediada por um doador de tiol. Essa catálise cooperativa ferro-tiol permite a hidroalquilação eficiente de alcenos com radicais reativos. Estudos experimentais, espectroscópicos e de teoria funcional da densidade (DFT) corroboram o mecanismo de reação. Além disso, a escala de energia de estabilização de radicais (RSE) auxilia na compreensão da descarboxilação radical em cicloalcanos com pequena tensão.
    Citação Rahul Giri, Po-Kai Peng e Anthony J. Fernandes et al. Superando os desafios na transferência de anéis pequenos: hidroalquilação descarboxilativa direta de alcenos por meio de catálise ferro-tiol. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2025. Vol. 64(34). DOI: 10.1002/anie.202508377
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